先合成丁基二硫代磷酸(丁黑药)，再与氨作用生成丁铵黑药。

　　二丁基二硫代磷酸的合成将正丁醇放入反应器中，在搅拌下于70~80℃加入五硫化二磷，丁醇与五硫化二磷的配料比以4：1为宜，反应过程中放出的硫化氢用氢氧化钠吸收，原料加完后，保持在80~85二小时，冷却，静置过滤，即得二丁基二硫代磷酸(丁黑药)。反应式如下：

　                       　S

　　70—80℃ CH3CH2CH2CH2O /

　　4CH3CH2CH2CH2OH+P2S5—→ P—SH+H2S

　　CH3CH2CH2CH2O /

　　二丁基二硫代磷酸铵的合成;将二丁基二硫代磷酸溶于轻汽油或已烷中，轻汽油与黑药比为3：1左右，在搅拌下保持一定温度，通入氨气中和，中和后生成白色结晶，减压过滤，即得丁铵黑药，反应式如下：

　　S                                        S

　　CH3CH2CH2CH2O / CH3CH2CH2CH2O /

　　P—SH+NH3—→ P—SNH4

　　CH3CH2CH2CH2O / CH3CH2CH2CH2O /

　　丁黑药         丁铵黑药

　　这种制造丁铵黑药的方法不安全，药剂厂已不用轻汽油溶剂，而改用水作溶剂，反应生成丁铵黑药的水溶液，干燥后即得固体丁铵黑药。为了节约氨，亦可用氢氧化钠代替氨制成丁钠黑药。